如今，只依靠中醫(yī)古籍中描述冬蟲(chóng)夏草的功效和作用會(huì)受到質(zhì)疑，所以現(xiàn)代研究者通過(guò)研究從微觀上實(shí)現(xiàn)了冬蟲(chóng)夏草有效成分對(duì)人體機(jī)體功能的影響。來(lái)自西北大學(xué)的王征和劉建利在參考了40個(gè)文獻(xiàn)后總結(jié)出大部分冬蟲(chóng)夏草化學(xué)成分，特別突出了有效活性成分，通過(guò)論文《冬蟲(chóng)夏草化學(xué)成分研究進(jìn)展》發(fā)表在《中草藥》2009年第7期上。
冬蟲(chóng)夏草中主要含水分，粗脂肪，粗蛋白，總糖，纖維素，碳水化物，灰分，多種氨基酸、核苷及多種堿基、麥角甾醇及其氧化物、甘露醇、硬脂酸、揮發(fā)油以及多種礦物質(zhì)元素，及脂肪酸、揮發(fā)油以及無(wú)機(jī)元素等多種成分。冬蟲(chóng)夏草有效成分主要是色氨酸、腺苷、蟲(chóng)草多糖、蟲(chóng)草酸、甾醇類物質(zhì)以及一些維生素類等活性成分（含蟲(chóng)草素是誤傳）。

1.氨基酸類和肽類
冬蟲(chóng)夏草中含粗蛋白 29. 1%~ 33% , 其主要包括天門 冬氨酸( Asp) 、蘇氨酸( Thr) 、絲氨酸( Ser ) 、甘氨酸( Gly) 、脯 氨酸( Pro) 、丙氨酸( Ala) 、半胱氨酸( Cys) 、纈氨酸( Val) 、甲 硫氨酸( Met) 、亮氨酸( Leu) 、酪氨酸( Tyr) 、苯丙氨酸( Phe) 、 賴氨酸( Lys) 、組氨酸( His) 、精氨酸( Arg) 、異亮氨酸( I le) 、 谷氨酸( Glu) 、色氨酸( T rp) 18 種氨基酸 [ 2] 。總氨基酸含量 報(bào)道不一。其中以 Glu、Ar g、Asp、Leu 的量最高; 以 Arg、 Glu、Tr p 和 Tyr 為主要藥理成分, 并以Tr p 為主, 具有補(bǔ)益、 抑菌以及增強(qiáng)免疫力等活性。
另外, 從冬蟲(chóng)夏草中分離到一種有價(jià)值的環(huán)胞菌類的環(huán) 狀縮羧肽, 可作為免疫抑制劑及抗真菌劑 [ 1] ; 以及兩種非核 糖體肽cicadpeptins ? 和? ( 結(jié)構(gòu)見(jiàn)圖1) , 藥理研究發(fā)現(xiàn)其 有抗真菌和細(xì)菌的活性 [ 3] 。
Rukachaisir kul 等 [4] 從冬蟲(chóng)夏草中分離出一種含7 個(gè)肽 鍵的環(huán)狀肽cordyheptapeptide A( 圖1) , 其含有3 個(gè)N-甲基 氨基酸側(cè)鏈。藥理研究表明其有抗瘧疾作用, 并對(duì) Vero 細(xì) 胞系具有細(xì)胞毒活性。Isaka 等 [ 5] 還從冬蟲(chóng)夏草中分離出 cordyheptapeptide A 的相似物 cordyheptapeptide B( 圖 1) , 二者的不同是在后者中一個(gè) N-甲基-L-苯丙氨酸取代了前 者上的N-甲基- L-酪氨酸側(cè)鏈。與前者相比, 后者沒(méi)有抗瘧 活性, 但顯示中等細(xì)胞毒活性。
2.核苷和堿基
核苷類物質(zhì)是冬蟲(chóng)夏草的有效成分之一。研究者用 HPLC-ESI-MS/ MS 對(duì)冬蟲(chóng)夏草研究發(fā)現(xiàn), 其中含有43 種堿 基、核苷及其類似物, 并鑒定了其中的16 種 [ 6] 。對(duì)其中6 種 主要的核苷與堿基進(jìn)行定量, 發(fā)現(xiàn)尿苷的量最高, 而腺嘌呤 的量最低 [ 7] 。

冬蟲(chóng)夏草中的肽類成分

3.多糖類
冬蟲(chóng)夏草中至少含有20 種多糖, 可活化巨噬細(xì)胞刺激 抗體產(chǎn)生, 具有提高人體免疫力、抗放療以及抗腫瘤等多種 藥理作用, 約占蟲(chóng)草總干質(zhì)量的3%~ 8% [ 13] 。也曾有文獻(xiàn) 對(duì)冬蟲(chóng)夏草多糖進(jìn)行過(guò)綜述 [ 14] 。近年來(lái), 又從冬蟲(chóng)夏草中 分離得到多種多糖, 且大多具有抗癌活性。袁建國(guó)等 [ 15] 從冬蟲(chóng)夏草中分離出7 種粗多糖( PCI、PCA ?、PCA?、PCBI、PCB?、PCC?、PCC?) , 其中含有蛋白質(zhì)組分, 并 對(duì)其進(jìn)行了物理性質(zhì)分析, 同時(shí)對(duì)其中的 4 種進(jìn)行了結(jié)構(gòu)研 究。經(jīng)IR 和NMR 分析表明, PCA?與PCB?都含有一個(gè)由1-4 連接的吡喃甘露糖構(gòu)成的主鏈, 側(cè)鏈都主要是由呋喃半乳 糖組成, 不同的是PCBI 的側(cè)鏈含有少量的吡喃甘露糖和吡喃 半乳糖。另外PCAI 中側(cè)鏈主要是以1 ?2、1? 3、1? 6 等方式 與主鏈連接。PCA?的特點(diǎn)是有 6 個(gè)單糖分子, 既有吡喃形 式, 又有呋喃形式, 是3 分子的甘露糖, 2 分子的半乳糖和1 分 子的葡萄糖構(gòu)成的非一條鏈連接的雜多糖; PCB?的特點(diǎn)是4 分子的單糖( 2 分子甘露糖、1 分子半乳糖、1 分子葡萄糖) 以 1? 3方式線性連接起來(lái)。藥理實(shí)驗(yàn)研究表明PCA?、PCB?有提 高小鼠單核巨噬細(xì)胞系統(tǒng)的吞噬能力和不同程度地增加正常 小鼠胸腺和脾臟質(zhì)量的作用。Methacanon 等 [ 16] 從冬蟲(chóng)夏草 菌體中分離得到一種表多糖( EPS) , 并通過(guò)甲基化后的還原 裂解、 13 C-NMR 分析, 得出其結(jié)構(gòu)組成為含有?( 1? 3) 連接的 葡聚糖骨架。它是一種蛋白質(zhì)和多糖的復(fù)合體, 含多糖 65%~ 70%、蛋白質(zhì)25%, 藥理研究表明 EPS 能刺激活化NK 細(xì)胞與巨噬細(xì)胞, 從而抑制腫瘤細(xì)胞的轉(zhuǎn)移; 并且還能抑制小鼠H22 腫瘤細(xì)胞的增殖, 并大大提高脾臟淋巴細(xì)胞中 TNF-? 與IFN-?的mRNA 表達(dá) [ 17] 。研究者還從冬蟲(chóng)夏草中分離出一種甘露葡 聚糖, 并通過(guò)?-D-淀粉酶水解、IR 與NMR 分析表明其含有一 個(gè)由1 ?4、1? 3 連接的?-D-葡聚糖主鏈, 側(cè)鏈?zhǔn)?-D-( 1? 6)- Manp 通過(guò)?-( 1? 3)-Glc 上的 O-6 連于主鏈上。藥理分析表 明其對(duì)SPC-1 腫瘤細(xì)胞系有弱的細(xì)胞毒作用, 而對(duì)BCAP37 與SW480 細(xì)胞系無(wú)作用 [ 19] 。另?yè)?jù)報(bào)道, 從冬蟲(chóng)夏草中分離出 來(lái)了一種中性的由( 1 ? 3) 、( 1? 4) 連接的?-D-葡聚糖。經(jīng)過(guò) 甲基化、水解、高碘酸氧化及 NMR 分析表明其含有一個(gè) ( 1? 3)-?-D-葡聚糖骨架與( 1? 4)-?連接的D-葡聚糖側(cè)鏈 [ 20] 。
4.甘露醇和甾醇類
冬蟲(chóng)夏草中有D-甘露醇-( D-mannitol) , 又名蟲(chóng)草酸, 具 有利尿脫水、鎮(zhèn)咳祛痰、平喘和清除人體內(nèi)強(qiáng)毒性自由基的 作用。程秀芳 [ 21] 等測(cè)定了冬蟲(chóng)夏草中甘露醇的量為 3. 60%, 冬蟲(chóng)夏草中所含的麥角甾醇以麥角固醇和酯化了的麥 角固醇酯兩種形式存在于冬蟲(chóng)夏草菌體和寄主中, 且兩種形 式的固醇在菌體和寄主中的量接近。藥理研究表明麥角甾 醇在體內(nèi)經(jīng)代謝可產(chǎn)生抑制表皮細(xì)胞增殖的活性物質(zhì) [ 22] 。 Bok 等 [ 23] 從冬蟲(chóng)夏草的甲醇提取物中分離出了 2 種具有抗 癌作用的甾醇和 2 種已知的麥角甾醇類物質(zhì)。經(jīng)NMR 鑒 定, 4 種甾醇結(jié)構(gòu)分別為 5?, 8?-過(guò)氧-24( R)-甲基膽甾-6, 22- 二烯-3?-D-吡喃葡糖苷( 5?, 8?-epidioxy-24( R )-methycholes- ta-6, 22-dien-3?-D-glucopyranoside) 、5?, 6?-環(huán)氧-24( R)-甲基 膽甾-7, 22- 二烯-3?-醇( 5?, 6?-epoxy-24( R)-methycholesta-7, 22-dien-3?-ol) 、麥角甾醇-3-氧-?-D-吡喃葡萄糖、22, 23-二氫 麥角甾醇-3-氧-?-D-吡喃葡萄糖。 另?yè)?jù)報(bào)道, 一種名為 H1-A 的甾醇從冬蟲(chóng)夏草中被分離 出來(lái), 藥理研究表明其有抑制由PHA 刺激活化的外周血紅 細(xì)胞的產(chǎn)生IL-2 的作用, 并有阻止淋巴增生和免疫抑制的 作用 [ 26] 。

5.聯(lián)萘酚類化合物
Isaka 等 [ 5] 從冬蟲(chóng)夏草中分離出了5 種新的和 9 種已知 的ES-242s 類似物( 圖 2) 。據(jù)報(bào)道ES-242s 最早是從輪枝菌 中分離出來(lái)的一類聯(lián)萘酚類化合物, 是N-甲基-D-天冬氨酸 受體的拮抗劑, 具有很強(qiáng)的活性。藥理研究表明以上14 種 化合物均不同程度的對(duì)KB 細(xì)胞、BC 細(xì)胞、NCI-H187 細(xì)胞 及非癌性的Vero 細(xì)胞具有細(xì)胞毒活性。
6.脂肪酸和烷烴

冬蟲(chóng)夏草子實(shí)體中至少存在 10 種脂肪酸, 不飽和脂肪酸的量很高, 其中反式油酸量是 58. 38%, 亞油酸為 19% [ 1] 。 朱喜艷等 [ 26] 從青海冬蟲(chóng)夏草中分離出 9 種脂肪酸及其酯 類。依次是月桂酸甲酯、肉豆蔻酸甲酯、肉豆蔻油酸甲酯、棕 櫚酸甲酯、棕櫚油酸甲酯、反式油酸、亞油酸、?-亞麻酸甲酯、 花生酸甲酯和順-11-二十碳烯酸甲酯。

7.無(wú)機(jī)元素
仲偉鑒等 [ 27] 對(duì)冬蟲(chóng)夏草中的無(wú)機(jī)元素進(jìn)行了分析測(cè) 定, 共測(cè)得28 種無(wú)機(jī)元素, 其中 P、K、Mg、Fe、Ca 的量較高 ( > 180 mg/ kg) , As、Cd、Sb、Hg 的量較低( < 1. 9 mg/ kg) 。
8.揮發(fā)油
胡征等 [ 28] 對(duì)冬蟲(chóng)夏草揮發(fā)油成分進(jìn)行提取, 經(jīng) GC-MS 分析共得到72 個(gè)色譜峰, 并對(duì)其中 41 個(gè)進(jìn)行了鑒定, 總質(zhì) 量分?jǐn)?shù)為0. 135%。該揮發(fā)油主要成分包括十八碳烯酸、軟 脂酸和固醇類。另外, 還從其揮發(fā)油中得到一種對(duì)呼吸道疾 病有特效的成分 verticiol, 但其結(jié)構(gòu)仍需進(jìn)一步確證 [ 29] 。
9.維生素與多胺類及其他成分
冬蟲(chóng)夏草中還含有抗壞血酸、核黃素、硫胺素、維生素 B1 、維生素B2 、維生素B12 、維生素C、煙酸和煙酰胺。多胺類 有腐胺、精胺、精咪、1, 3-二氨基丙烷、尸胺以及類精咪等。 另外, 還含有超氧化物歧化酶( SOD) , 其可以清除細(xì)胞內(nèi)的 氧自由基, 保護(hù)細(xì)胞免受損傷 [ 2] 。
10、結(jié)語(yǔ)
冬蟲(chóng)夏草是我國(guó)的名貴中藥材, 含有氨基酸、核苷、多糖、 甾醇及甘露醇等多種活性成分。雖然對(duì)冬蟲(chóng)夏草進(jìn)行了大量 的化學(xué)及藥理研究, 但是它的主要有效成分仍然不完全確定, 仍需進(jìn)一步的研究。現(xiàn)行冬蟲(chóng)夏草質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)采用腺苷作為藥材的指標(biāo)性成分, 但核苷類成分為生物代謝產(chǎn)物, 而非藥效指標(biāo)。應(yīng)根據(jù)藥效學(xué)比較結(jié)果, 選取合理的化學(xué)成分作為冬蟲(chóng)夏草的指標(biāo)性成分 [ 30] , 為冬蟲(chóng)夏草的質(zhì)量提供保證。
當(dāng)然，本文主要總結(jié)了冬蟲(chóng)夏草的化學(xué)成分，對(duì)蟲(chóng)草中含有的這些成分藥理分析尚不夠充足。另外，由于冬蟲(chóng)夏草不同分布地的環(huán)境氣候有差異，因此不同產(chǎn)區(qū)蟲(chóng)草有效成分含量也有微小差別。通過(guò)以上數(shù)據(jù)的支持，可以證明冬蟲(chóng)夏草是具備藥用研究?jī)r(jià)值的。